農(nóng)藥乳化劑的復配主要包括以下三方面:1)農(nóng)藥劑型配方的選擇;2)農(nóng)藥乳化劑的配方選擇;3)乳化性能的鑒定。這是確保農(nóng)藥乳化劑在農(nóng)藥劑型加工中合理應用的關鍵,對農(nóng)藥加工產(chǎn)品的性能和經(jīng)濟效益也起到重要作用。
1 農(nóng)藥劑型配方的選擇
現(xiàn)有的國家標準已列出農(nóng)藥劑型有120種,其中部份農(nóng)藥制劑必須配入表面活性劑(乳化劑或助劑),農(nóng)藥乳油中乳化劑用量最大,一般占乳油量的3% 一15%,少數(shù)品種用量高達30%,此外微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑等制劑中也需加入3%^-20%用量不等的乳化劑或其它助劑。農(nóng)藥 劑 型 配方的選擇包括:農(nóng)藥原藥在制劑中有效物含量的確定、溶劑或填充料的選型和配入量的確定、乳化劑或助劑配入量的確定、制劑中其它配料的選型和配入量、混合農(nóng)藥制劑各組成的確定等。這項工作是開發(fā)新農(nóng)藥劑型必不可少的內(nèi)容,也是科研機構(gòu)、農(nóng)藥企業(yè)和農(nóng)藥乳化劑生產(chǎn)企業(yè)都在進行的工作。
隨著我國農(nóng)藥品種和結(jié)構(gòu)的變化,一些高毒有機磷農(nóng)藥被禁用,新出現(xiàn)的許多高效低毒農(nóng)藥結(jié)構(gòu)更為復雜,如雜環(huán)化合物,尤其含氮的唾哇"毗哇、
OKI吮、三哩等化合物,對溶劑的選擇要求比較特殊。有些固體原藥熔點較高,常用的芳香烴和醇類溶劑無法達到一定的溶解度,往往要用一些較高擋的特殊溶劑,例如DMF.毗咯烷酮、二甲亞礬、NN-二甲基癸酞胺、環(huán)己酮、異佛爾酮等。
農(nóng)藥制劑中乳化劑或其它助劑的用量要因品種的不同相應變化,不同的劑型有的要求乳化性能好,有的要求潤濕性好,有的要求分散性好,有的產(chǎn)品雖然其乳化穩(wěn)定性良好,但使用中發(fā)現(xiàn)藥效較差,就要考慮增加乳化劑用量或加入其它助劑,以提高產(chǎn)品的潤濕性、摻透力、增溶性等性能。
2 農(nóng)藥乳化劑配方的選擇
農(nóng)藥制劑配方選定后,就要選擇制劑中的乳化劑配方。除少數(shù)農(nóng)藥可以用單一的乳化劑單體外,大部份農(nóng)藥劑型使用混合型乳化劑;旌闲腿榛瘎┍戎挥脝误w乳化劑具有用量少、性能更穩(wěn)定的優(yōu)點;旌闲腿榛瘎┲饕怯煞请x子型和陰離子型乳化劑并加入一定量溶劑混配而成。
農(nóng)藥乳化劑配方的選擇包括:混合型乳化劑中非離子型單體品種的選擇、非離子型與陰離子型(鈣鹽)的配比、混合型中溶劑的品種和配入量的選定以及已定型號的混合乳化劑對新農(nóng)藥制劑的適用試驗。
農(nóng)藥加工企業(yè)在使用農(nóng)藥乳化劑時可從下列3種類型中進行選擇:
1) 專用型 乳化劑:是根據(jù)農(nóng)藥企業(yè)提供農(nóng)藥原藥選擇出的專用乳化劑配方生產(chǎn)的混合型乳化劑,此類產(chǎn)品用于此農(nóng)藥制劑針對性強,具有性能好、用量少、有利降低農(nóng)藥制劑成本的特點,但一般不一定能適用于其它農(nóng)藥制劑的加工。
2) 成對型乳化劑:是由兩種HLB值大小不一的乳化劑組成,可用于多種農(nóng)藥制劑,但農(nóng)藥加工企業(yè)應有技術人員先對需加工的農(nóng)藥用此成對乳化劑進行調(diào)配試驗,選出最佳配比,也能達到性能好和用量少的目的。例如農(nóng)乳0201-B和農(nóng)乳0203-B可組成一對乳化劑。
3) 泛用型乳化劑:是指一種混合型乳化劑可以應用于多種農(nóng)藥加工制劑,例如農(nóng)乳2201可以用于配制多種擬除蟲菊醋類農(nóng)藥乳油。但此類乳化劑對一特定農(nóng)藥可有很好的性能,對其它農(nóng)藥雖然也有乳化性能,用量卻要加大。
選擇農(nóng)藥乳化劑配方往往與選擇農(nóng)藥劑型配方同時進行,需要進行大量的試驗工作,采用適當?shù)姆椒ǎ瑢⒒瘜W基本知識和表面活性劑知識與工作經(jīng)驗結(jié)合起來,選配方同時要找出最佳范圍和最佳點,確保配方在實際生產(chǎn)中的應用。
3 乳化性能的鑒定
農(nóng)藥乳化劑最重要的技術指標是乳化性能,其中乳化穩(wěn)定性有國家標準,聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)都規(guī)定了其測定方法。乳化 It 能 的鑒定是選擇農(nóng)藥乳化劑配方和農(nóng)藥乳油配方的基本方法和依據(jù)。只有乳化穩(wěn)定性達到標準,才能確定為有效配方。乳化性能的鑒定包括觀察分散性、初乳態(tài)(乳狀液外觀)和穩(wěn)定性。三者的結(jié)果相互有關聯(lián),但有時也不一致,也就是說,有些農(nóng)藥劑型使用某種混合型乳化劑后其分散性好,初乳態(tài)和穩(wěn)定性也好,有些農(nóng)藥劑型及混合型乳化劑配方選擇時發(fā)現(xiàn)分散性好,但初乳態(tài)和穩(wěn)定性不一定好。從事配方工作有經(jīng)驗的技術人員可從觀察分散性和初乳態(tài)掌握乳化劑配方親水性和親油性的強弱,從而對乳化劑的組成進行調(diào)整,例如增加非離子型可增強親水性,增加鈣鹽可提高親油性。
乳化性能的鑒定嚴格規(guī)定了水溫、水質(zhì)和稀釋倍數(shù),水溫的高低、水質(zhì)硬度的大小、稀釋倍數(shù)的多少都對乳化劑配方組成有影響,對HLB值有影響。
測定乳化穩(wěn)定性不僅是每批混合型乳化劑產(chǎn)品和每批農(nóng)藥乳油產(chǎn)品的必測項目,同時也是水乳劑和微乳劑的重要技術指標。因此農(nóng)藥企業(yè)和乳化劑生產(chǎn)企業(yè)都要重視乳化性能的鑒定,確保農(nóng)藥的高質(zhì)量和高藥效。
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